血锌卟啉正常值是多少(联苯二酚尾饰锌卟啉的合成及其光谱性质研究)

卟啉是一种具有良好生物活性的大分子，广泛存在于自然界，如构成血红蛋白细胞色素的卟啉，铁和构成叶绿素的卟啉，镁。参与生物体中的一系列重要活动。卟啉分子具有刚性柔性、电子缓冲、光电磁性和高化学稳定性。人们越来越重视通过将一些特殊基团连接到卟啉环[1-3]上来合成一些具有复杂功能的卟啉化合物。

卟啉化合物具有良好的光敏性，对癌细胞具有独特的亲和力，因此它们可用于医学中的癌症检测和治疗。随着在卟啉，的深入研究，以卟啉光敏剂为核心的对，光动力疗法已经产生。近年来，利用卟啉独特的性质和结构来合成、设计和应用功能分子已经引起了生物学、医学和化学的关注[4-6]。

光动力疗法是一种疗效好、创伤小的临床肿瘤治疗方法。该治疗旨在通过选择性结合病理组织并在光照下产生活性氧来杀死癌细胞。高效光敏剂的选择是决定光动力疗法效果的关键[7]。卟啉化合物具有特殊的生物学功能，对对异常增殖的肿瘤细胞具有独特的亲和力，而卟啉则可以在肿瘤中特异性富集。近年来，人们试图将卟啉化合物与抗癌药物共价连接，从而制备出许多具有靶向作用的抗肿瘤药物。并且疗效不是错的，例如，将卡铂(可以抑制脱氧核糖核酸)与四苯基卟啉连接，不仅可以丰富肿瘤中的产物，还可以提高其穿透力，增加其光敏剂的吸收波长，疗效明显增强[8-9]。此外，还有由替加氟[10]、甲氨蝶呤[11]、氟尿嘧啶[12]和卟啉形成的键联化合物。卟啉化合物之所以能用作抗肿瘤药物，是因为它在对肿瘤组织中具有独特的亲和力和高选择性[13-14]。报道了以5-(4-羟基苯基)-10，15，20-三苯基卟啉为原料，经四步反应合成了带联苯尾的锌卟啉4。合成路线如如图1所示。我们还研究了合成目标化合物的光谱性质。结果表明，目标化合物是一种良好的光敏剂，在光动力治疗中具有潜在的应用价值。

从表1可以看出，每种化合物都表现出卟啉的特征吸收。与四苯基卟啉，的紫外吸收光谱相比，化合物3和4的索勒带有1 ~ 2 nm的红移。Q带有1 ~ 2纳米的蓝移或1 ~ 2纳米的红移。这表明对卟啉化合物的吸收光谱受联苯二酚基团的引入影响，但不明显。根据Jean等人[16]的理论可知，当卟啉分子和分子共轭体系的失真度增加时，最低电子未占据轨道和最高电子占据轨道之间的能隙差减小，激发电子所需的能量减小，电子可以容易地在分子中实现从基态到激发态的跃迁， 因此，我们可以推测，当联苯二酚基团引入到卟啉分子中时，整个卟啉的畸变程度增加，电子的共轭程度发生变化，体系的HOMO和LUMO之间的能隙变窄，使得化合物的吸收峰发生红移。 此外，金属卟啉的紫外吸收带也受中心金属离子的影响，锌离子的最外层电子结构是d10的全壳态。没有对，就没有电子结构，但在卟啉环，与氮原子配位后，未参与- *跃迁的氮原子上的孤对电子发生了变化，其中一个电子将直接参与成键，而另一个单电子增加了共轭体系键的电荷密度，提高了成键轨道的能量，缩小了能隙，从而使化合物的吸收光谱红移。同时，S0S1跃迁产生的Q带相应减少的原因是卟啉环中四个氮原子与两个质子络合后，化学环境趋于平均，这使得卟啉分子具有D4h的对对称性。显示了Q 和Q 带的消失。锌离子与卟啉环，配位后，锌离子从卟啉环平面位置突出，影响卟啉分子的平面度。锌离子与卟啉环内链基团的氮原子之间的相互作用很弱。这些都是影响非涂层金属卟啉紫外吸收中卟啉相对位移的重要因素。

根据表2中列出的数据，联苯酚改性的锌卟啉的荧光量子产率高于其卟啉化合物。原因是卟啉和锌离子之间的配位增加了卟啉环，之间的 -相互作用，增加了卟啉环，的刚性结构，降低了分子内能量的振动消耗，提高了能量转移效率。

本文合成的联苯二酚及其锌卟啉的尾部最大荧光发射波长约为650 nm，位于可见光的红光区部分，在可见光的红光部分有很强的荧光发射，这与理想的PDT药物的光学性质一致，有望成为一种优秀的光敏剂。(节选)